隨著橡膠工業的發展,現在可以用多種非硫磺交聯劑進行交聯。因此硫化的更科學的意義應是“交聯”或“架橋”,即線性高分子通過交聯作用而形成的網狀高分子的工藝過程。我們通常把把塑性橡膠轉化為彈性橡膠的過程叫做硫化,它是將一定量的硫化劑(如硫磺、硫化促進劑等)加入到由生膠制成的半成品中(在硫化罐中進行),在規定的溫度下加熱、保溫,使生膠的線性分子間通過生成“硫橋”而相互交聯成立體的網狀結構,從而使塑性的膠料變成具有高彈性的硫化膠。由于交聯鍵主要是由硫磺組成,所以稱為“硫化”。隨著合成橡膠的迅速發展,現在硫化劑的品種很多,除硫磺外,還有有機多硫化物、過氧化物、金屬氧化物等。因此,凡是能使線狀結構的塑性橡膠,轉化為立體網狀結構的彈性橡膠的工藝過程都叫硫化,凡能在橡膠材料中起“搭橋”作用的物質都稱為“硫化劑”。
通過膠料定伸強度的測量(或硫化儀)可以看到,整個硫化過程可分為硫化誘導,預硫,正硫化和過硫(對天然膠來說是硫化返原)四個階段。
誘導期
硫化誘導期(焦燒時間)內,交聯尚未開始,膠料具有很好的流動性。這一階段決定了 膠料的焦燒性及其加工安全性。膠料在這一階段的最后會開始交聯并喪失流動性。硫化誘導期的長短除與生膠本身性質有關,主要取決于所用添加助劑,如用遲延性添加劑可以得到較長的焦燒時間,且有較高的安全加工性。
預硫期
硫化誘導期以后便是以一定速度進行交聯的預硫化階段。預硫化期的交聯程度低,即使到后期硫化膠的扯斷強度,彈性也不能到達預想水平,但撕裂和動態裂口的性能卻比相應的正硫化好。
正硫化
到達正硫化階段后,硫化膠的各項物理性能分別達到或接近Z佳點,或達到性能的綜全平衡。
過硫
正硫化階段(硫化平坦區)之后,即為過硫階段,有兩種情況:天然膠出現“返原”現象(定伸強度下降),大部分合成膠(除丁基膠外)定伸強度繼續增加。